本文参考2020版中国药典《雄黄-药材与饮片质量标准草案》公示稿和《2322汞、砷元素形态及价态测定法》征求意见稿，建立了高效液相色谱电感耦合等离子体质谱法（HPLC-ICP-MS）测定雄黄中三价砷和五价砷的方法。样品经过处理后，采用高效液相色谱LC-20Ai对不同形态砷进行分离，电感耦合等离子体质谱ICPMS-2030进行定量分析。实验结果表明：该方法线性范围在5~1000 ?g/L范围内回归系数大于0.9998，加标回收率在90%-102%之间，该方法适用于雄黄样品中三价砷和五价砷含量的测定。