通过HPLC-ICPMS联用测定了血清中四种有毒形态砷。采用乙腈沉淀蛋白、离心、氮吹后经阴离子交换柱分离、ICP-MS测定。各种形态砷在1~50 μg/L范围回归系数大于0.999，检出限0.09 ~0.23 μg/L，样品加标回收率为85.7%~113%，考察了基质效应对砷胆碱和砷甜菜碱两种低毒有机砷的分离影响。该方法适用于血液样品中有毒形态砷的分析测定。